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2014年上海大学070305高分子化学与物理考研大纲

考研时间: 2014-07-29 来源:查字典考研网

考试科目:622有机化学(二)

适用专业:高分子化学与物理

一、复习要求:

要求考生熟悉有机化合物的命名、组成、结构、合成、物理性质、化学性质及有机化合物之间相互转化规律,掌握基本概念和基本理论,为运用相应的知识制备新材料打下必要的基础。

二、主要复习内容:

1.有机化合物的结构和性质

碳原子在不同烃结构中的杂化轨道;有机化学酸碱理论、亲电亲核反应的基本概念;有机化合物的分类;有机化学中的共价键的性质和特点;共价键的断裂方式:均裂、异裂;自由基反应和离子型反应的特点

重点:杂化轨道;酸碱理论;掌握有机化合物共价键的断裂和亲电亲核的基本反应。

2.烃

烷烃、烯烃、炔烃、脂环烃、卤代烃的命名、结构、物理性质及化学性质;烷烃自由基的卤代反应,乙烷、正丁烷的构象;烯烃的加成、氧化、聚合反应、α-H的卤代反应,烯烃顺反式构型及亲电加成反应历程和反应中间体碳正离子的性质;炔烃的加成、氧化、还原、末端炔烃氢的酸性,及炔负离子的烷基化反应;二烯烃的共轭效应、电子离域概念,双烯合成(Diels-Alder反应);天然橡胶及合成橡胶;能根据红外光谱结合反应推导结构;环己烷的船式及椅式构象,环戊二烯的化学性质;卤代烃的亲核取代反应及SN1和SN2历程,消除反应及E1和E2历程,烯丙基重排;格氏试剂的合成;

重点:命名、结构、化学性质,熟悉碳正离子的稳定性,掌握有关烃的化学反应及炔负离子的链增长反应,格氏试剂在合成上的应用。

3.芳烃

单环芳烃和稠环烃的命名、结构、化学性质;单环芳烃的加成反应,加氢还原、自由基加氯;侧链反应,氧化、环上亲电取代反应:卤化反应、硝化反应、磺化反应、F-C烷基化及酰基化反应;苯环上亲电取代反应的定位规则,诱导效应、共轭效应;苯的二元取代产物的定位规律。多环芳烃和非苯芳烃;联苯胺重排;萘的氧化反应、萘的亲电取代规律;非苯芳烃的休克尔规则。

重点:苯亲电取代反应的定位规律;掌握苯的定位规律在有机合成上的应用。

4.立体化学

手性和对映体:具有一个或二个手性碳原子的对映异构现象;对映体、非对映体、外消旋体内销旋体的基本概念,手性分子的表示透视式、Fisher投影式、Newmen投影式;手性分子的标记;外消旋体的拆分(重点化学拆分);

重点:手性化合物的命名、旋光性,手性分子的Fisher投影式。

5.醇、酚、醚、醌

醇、酚、醚、醌的命名、结构、构造异构、物理性质、化学性质及制备方法,醇的氢键作用,醚的环氧丙烷性质;酚的酸性及显色反应;

重点:醇、酚的化学反应,醚的威廉姆森的合成。

6.醛、酮、羧酸及其衍生物

醛、酮、羧酸及其衍生物的命名、结构、化学性质及制备方法;羰基的亲核加成及反应历程;羟醛缩合反应、卤代反应、氧化还原反应、康尼查罗歧化反应及反应历程;诱导,共轭,空间场效应对羧酸酸性的影响;羟基酸的Reformatsky制备法,羧酸及其衍生物的水解;β-二羰基化合物的α-H的酸性和烯醇负离子的稳定性,克莱森酯-酯缩合反应及麦克尔加成反应;

重点:醛、酮的化学反应、羧酸的诱导效应;掌握乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。

7.硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物

硝基化合物、胺、腈、异氰酸酯、重氮和偶氮化合物的命名、结构、化学性质及制备方法,硝基化合物还原、硝基对邻对位上取代基的影响;胺制法:卤烷胺化,芳卤氨解,腈的还原;霍夫曼酰胺降级反应,加布里尔合成法;重氮化反应和偶合反应;

重点,硝基、胺、腈、异氰酸酯的化学性质,掌握有机胺的碱性强弱因素,重氮和偶氮化合物的化学反应及纯伯胺的合成。

8.杂环化合物

杂环化合物的分类、命名、结构和芳香性;五元、六元杂环化合物的性质;

重点:含一个杂原子的五元、六元杂环化合物的化学反应,掌握呋喃、糠醛、喹啉等在有机合成中的应用。

三、参考书目:

1、《有机化学》(上、下册)(第4版)曾昭琼主编高等教育出版社2004年

考试科目:841高分子化学与物理

适用专业:高分子化学与物理

一、复习要求:

要求考生掌握高分子化学与高分子物理的基本概念、基本理论、基本知识。

二、主要复习内容:

高分子化学部分

1.高分子的基本概念

掌握高分子化合物的分类方法。熟悉常见聚合物的名称、结构组成,熟悉合成聚合物的单体及合成反应式:掌握高分子化合物的分子量及分子量分布的表述方法,了解高分子的微观结构特征及其一般性能;了解高分子科学的发展历史及最新进展。

2.逐步聚合反应

掌握线型缩聚反应的机理及动力学。掌握影响线型缩聚产物聚合度的因素,并利用其控制缩聚物的分子量。了解常见线型缩聚物的合成方法。掌握体型缩聚的基本条件,及体型缩聚反应的特征。了解体型缩聚物的制备方法及常见无规预聚物和结构预聚物。掌握用Carothers方法和Flory统计法预测凝胶点。

3.自由基聚合

掌握烯类单体连锁聚合的历程,及其对聚合机理的选择性。熟悉常见自由基聚合的引发剂的结构、分解反应及分解动力学并了解其它引发方式与引发剂引发的异同点。、熟练掌握动力学方法研究自由基聚合的聚合速度,以及影响产物分子量的各种因素(包括链转移反应)。掌握阻聚、缓聚的基本概念,了解其机理,了解聚合热力学基本概念。

4.共聚反应

掌握二元共聚组成方程,熟悉典型二元共聚组成曲线类型。了解共聚物组成与转化率的关系,及控制共聚物组成的方法。掌握影响单体和自由基活性的因素,从单体结构判断单体的共聚倾向,掌握和应用Q-e方程。

5.自由基聚合实施方法

了解四种自由基聚合方法的基本原理及主要应用。

6.离子型聚合

了解阴(阳)离子聚合的引发剂和单体、聚合机理。掌握化学计量聚合,"活"的聚合物,遥爪聚合物等概念。

7.聚合物的化学反应

掌握高分子化合物化学反应的特征,熟悉常见的高分子化学反应。了解功能高分子、降解、交联、老化、接枝、嵌段等基本概念及相应原理和应用。

高分子物理部分

1.掌握高分子链结构的特点,近程结构重点包括高分子结构单元的化学组成、键接方式、构型、支化与交联。远程结构重点包括高分子的内旋转构象和统计,各种模型链的均方末端距计算,高分子链柔顺性的表征。

2.掌握高分子的聚集态结构的特征和种类,高聚物晶态结构模型,高分子结构和外加条件对结晶能力和晶体熔点的影响,结晶度及其测定方法,结晶速度及其测定方法,结晶对高聚物物理机械性能的影响。了解高聚物的取向现象,取向机理,取向度,掌握取向对材料性能及使用的影响。

3.掌握高聚物溶解过程的特点以及溶解过程的热力学原理,溶剂对聚合物溶解能力的判定:极性相近原则和溶度参数相近原则。掌握Flory-Huggins高分子溶液理论,应用Flory-Huggins理论导出高分子溶液相分离的边界条件,掌握基于相平衡的分子量分级方法。

4.掌握高聚物各种平均分子量的统计意义和相互关系,常用的分子量分布函数。掌握主要的分子量测定方法(端基分析法、膜渗透法、黏度法、光散射法、凝胶渗透色谱法)的原理、基本公式、数据处理方法、测得分子量的统计意义和分子量范围、优缺点、以及其他可测物理量。

5.掌握玻璃化转变现象和本质,玻璃化温度的测定方法及实际意义,玻璃化转变的理论解释--自由体积理论。掌握聚合物结构因素、外加条件以及其他成分对玻璃化温度的影响。掌握高聚物粘性流动的特点,影响粘流温度的因素,高聚物的流动性表征,加工条件和分子结构对高聚物熔体剪切粘度的影响。

6.掌握描述力学性质的基本物理量,聚合物的拉伸应力-应变曲线的类型和特征,高分子材料的屈服和强迫高弹性。掌握聚合物高弹性的特征及其影响因素,橡胶弹性的热力学分析,橡胶弹性的统计理论,橡胶弹性与交联网结构的关系。掌握聚合物线性粘弹性的特征及其表现形式:蠕变及回复,应力松弛,滞后和内耗。掌握,粘弹性的力学模型,时温等效原理,Boltzmann迭加原理

7.掌握高聚物的介电常数和介电损耗及其影响因素,聚合物导电的原因及导电的特征,导电性能和聚合物结构的关系。

三、参考书目:

1.《高分子化学》(第4版)潘祖仁编北京:化学工业出版社2007年

2.《高分子物理》(第3版)何曼君等编上海:复旦大学出版社2007年

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